簡析氣象色譜分流進(jìn)樣的原理

????毛細(xì)管色譜柱是色譜分析系統(tǒng)中常用到的一種色譜柱，它的滲透性好，分析速度快，柱效極高，但因其柱口徑小，柱容量低，進(jìn)樣量少，常需采用分流器進(jìn)行分流進(jìn)樣。

分流進(jìn)樣適合于大部分可揮發(fā)性樣品，如：液體和氣體樣品，尤其在檢測化學(xué)試劑中應(yīng)用較為廣泛。在毛細(xì)管氣象色譜方法開發(fā)過程中，如果對(duì)樣品的組成不很清楚，采用分流進(jìn)樣口就比較適合檢測這種相對(duì)來說雜質(zhì)較多的樣品，因?yàn)榉至鬟M(jìn)樣時(shí)大部分樣品會(huì)被放空，只有一小部分樣品進(jìn)入色譜柱，這在很大程度上防止了色譜柱受到污染。

　　分流進(jìn)樣時(shí)，進(jìn)入進(jìn)樣口的載氣總流量由一個(gè)總流量閥控制，而后載氣分成兩部分：一是隔墊吹掃氣；二是進(jìn)入汽化室的載氣。進(jìn)入汽化室的載氣與樣品氣體混合后又分為兩部分：大部分經(jīng)分流出口放空，小部分進(jìn)樣色譜柱。該裝置將柱前壓調(diào)節(jié)閥置于分流氣路上，這就可在總流量不變的情況下，改變柱前壓。柱前壓越高，柱流速越大，分析速度越快。而要在柱前壓不變(柱流速不變)的條件下改變分流比，則必須調(diào)節(jié)總流最。總流量越大，分流比越大。?

分流進(jìn)樣口可采用多種襯管，用于分流進(jìn)樣的襯管大都不是直通的，管內(nèi)有縮徑處或者燒結(jié)板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。這主要是為了增大與樣品接觸的比表面，保證樣品完全汽化，減小分流歧視，同時(shí)也是為了防止固體顆粒和不揮發(fā)的樣品組分進(jìn)入色譜柱。注意，填充物應(yīng)位于襯管的中間，即溫度**的地方，也是注射器針尖所到達(dá)的地方，這樣對(duì)提高汽化效率，減少注射器針尖對(duì)樣品的歧視更為有效。另外，玻璃毛活性較大，不適合于分析極性化合物，此時(shí)可用經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃毛。?

分流進(jìn)樣的適用范圍寬，靈活性大，且分流比可調(diào)節(jié)控制，故成為毛細(xì)管氣象色譜中**進(jìn)樣方式。然而，由于樣品在進(jìn)入色譜柱前有一部分被排空出去，因此，其靈敏性相對(duì)就會(huì)受到影響而下降，也就產(chǎn)生了分流歧視問題。

　　所謂分流歧視是指在一定分流比條件下，不同樣品組分的實(shí)際分流比是不同的，這就會(huì)造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從而影響定是分析的準(zhǔn)確度。因此，采用分流進(jìn)樣時(shí)必須注意這個(gè)問題。那么，是造成分流歧視的原因是什么呢??

　　不均勻汽化是分流歧視的上要原因之一，即由于樣品中各組分的極性不同，沸點(diǎn)各異，因而汽化速度各不相同。理論上講，只要汽化溫度足夠高，就能使樣品的全部組分迅速汽化。只要汽化室內(nèi)樣品處于均相氣體狀態(tài)，分流歧視就是可以忽略的。然而，實(shí)際上樣品在汽化室是處于一種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，即必須隨載氣流動(dòng)。從汽化室汽化到進(jìn)入色譜柱的時(shí)間很短，沸點(diǎn)不同的組分到達(dá)分流點(diǎn)時(shí)，汽化狀態(tài)可能不完全相同。這樣，由于分流流最遠(yuǎn)大于柱內(nèi)流量，汽化不太完全的組分就比完全汽化的組分可能多分流掉一些樣品。造成分流歧視的另外一個(gè)原因是不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同。而擴(kuò)散速度與溫度是成正比的。所以。盡量使樣品快速汽化是消除分流歧視的重要措施，包括采用較高的汽化溫度，也包括使用合適的襯管。?

分流比的大小也會(huì)影響分流歧視口。一般地講，分流比越大，越有可能造成分流歧視口所以，在樣品濃度和柱容量允許的條件下，分流比小一些有利。至于分流比的測定定是很簡單的，只要在分流出口用皂膜流量計(jì)測定分流流量，再測定柱內(nèi)流量(因?yàn)橹鶅?nèi)流量很小，用皂膜流量計(jì)測定時(shí)誤差較大，故常用測定死時(shí)間的辦法進(jìn)行流量計(jì)算)。二者之比即為分流比。嚴(yán)格地講，兩個(gè)流量值應(yīng)校正到相同的溫度和壓力條件下，才能獲得準(zhǔn)確的分流比。實(shí)際工作中人們更關(guān)心的是分流比的重現(xiàn)性，分流比則常用整數(shù)之比表示，故一般不需要很準(zhǔn)確地測定。

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